哪些因素會影響噴涂四氟涂層與基材的結(jié)合力?
噴涂四氟涂層(聚四氟乙烯,PTFE)與基材的結(jié)合力是涂層性能的核心指標,直接影響其耐磨、耐腐、耐溫等功能的有效性。由于 PTFE 本身表面能極低(臨界表面張力僅 18-20 mN/m),天然具有 “不粘性”,與多數(shù)基材的結(jié)合力較弱,因此需通過多環(huán)節(jié)控制提升附著效果。影響結(jié)合力的因素可歸納為以下幾類:
一、基材特性與表面預(yù)處理
基材的自身性質(zhì)及表面狀態(tài)是決定結(jié)合力的基礎(chǔ),具體包括:
1. 基材種類與材質(zhì)
金屬基材:如碳鋼、不銹鋼、鋁、銅等,表面易形成氧化層或可通過化學(xué)處理引入活性基團,結(jié)合力相對較好;但不銹鋼表面鈍化層(Cr₂O₃)會降低活性,需特殊處理(如噴砂去除鈍化層)。
非金屬基材:如陶瓷、玻璃(表面有羥基,可通過偶聯(lián)劑連接)、塑料(如 PE、PP 表面能低,需等離子或火焰處理提升活性),結(jié)合力普遍弱于金屬,需針對性預(yù)處理。
基材硬度與強度:軟質(zhì)基材(如鋁)若表面易變形,可能因涂層與基材的應(yīng)力不匹配導(dǎo)致脫落;硬質(zhì)基材(如高碳鋼)需保證表面無裂紋,否則涂層易沿裂紋剝離。
2. 表面清潔度
基材表面的油污、銹蝕、氧化皮、粉塵等雜質(zhì)會直接阻礙涂層與基材的物理吸附和化學(xué)結(jié)合。例如:
油污(礦物油、切削液)會在基材表面形成隔離膜,導(dǎo)致涂層 “假附著”,固化后易成片脫落;
銹蝕(Fe₂O₃)疏松多孔,與基材本體結(jié)合弱,涂層附著于銹蝕層上時,易隨銹蝕層一起剝離。
清潔方式:需通過溶劑清洗(如酒精、三氯乙烯)、堿洗(除油)、酸洗(除銹)等步驟徹底去除雜質(zhì),必要時結(jié)合超聲波清洗強化效果。
3. 表面粗糙度
適當?shù)拇植诙瓤赏ㄟ^ “機械錨定效應(yīng)” 提升結(jié)合力:粗糙表面形成的凹凸結(jié)構(gòu)能讓涂層嵌入,類似 “鉤子” 固定涂層。
粗糙度不足(如鏡面):涂層與基材僅靠分子間作用力結(jié)合,易脫落;
粗糙度過高(如表面有深溝、尖峰):涂層在凹陷處易堆積過厚,固化時產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,或尖峰處涂層易因應(yīng)力集中開裂。
常用處理方式:噴砂(金屬)、蝕刻(玻璃 / 陶瓷)、電暈處理(塑料),一般控制表面粗糙度 Ra 在 1.6-6.3 μm 為宜(具體依基材和涂層厚度調(diào)整)。
4. 表面活化處理
針對低表面能基材(如 PTFE、PP)或惰性表面(如不銹鋼),需通過化學(xué)或物理方法引入活性基團(如羥基、羧基),增強與涂層的化學(xué)結(jié)合:
化學(xué)蝕刻:金屬可用磷化、鉻酸鹽處理(形成轉(zhuǎn)化膜,增加活性位點);塑料可用硫酸 - 重鉻酸鉀溶液蝕刻,引入極性基團;
物理活化:等離子處理(通過高能粒子轟擊表面,斷裂分子鏈并引入含氧基團)、火焰處理(高溫氧化表面,提升表面能);
底漆過渡:對于難附著基材,可先涂覆一層與基材和 PTFE 均兼容的底漆(如環(huán)氧改性硅烷、聚酰亞胺底漆),形成 “橋接” 層。
二、四氟涂層材料配方
涂層材料的成分設(shè)計直接影響其與基材的相容性和附著能力,關(guān)鍵因素包括:
1. 樹脂類型與改性
純 PTFE 涂層因分子鏈無極性基團,結(jié)合力極差,實際應(yīng)用中多采用改性 PTFE或復(fù)合體系:
共聚改性:如 FEP(四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物)、PFA(四氟乙烯 - 全氟烷基乙烯基醚共聚物),相比 PTFE 流動性更好,易與基材表面浸潤,結(jié)合力更強;
填充改性:添加金屬粉(如 Al、Ni)、陶瓷粉(如 Al₂O₃、SiO₂)或碳纖維,可通過填料與基材的物理 / 化學(xué)作用(如金屬粉的導(dǎo)電性促進電子吸附)提升結(jié)合力,同時降低涂層內(nèi)應(yīng)力。
2. 分散介質(zhì)與助劑
噴涂用四氟涂層多為水分散體或有機溶膠,分散介質(zhì)的揮發(fā)性、與基材的潤濕性會影響涂層成膜:
分散介質(zhì)需能良好潤濕基材表面(接觸角<90°),否則涂層易收縮、產(chǎn)生針孔,降低結(jié)合力;
助劑(如潤濕劑、偶聯(lián)劑)可改善涂層對基材的潤濕性:例如添加硅烷偶聯(lián)劑(含 - Si-O - 基團),一端與基材表面羥基結(jié)合,另一端與 PTFE 分子鏈作用,增強界面結(jié)合。
3. 固體含量與粘度
固體含量過低:涂層單次噴涂厚度薄,需多次噴涂,層間易因溶劑殘留產(chǎn)生氣泡,影響整體結(jié)合力;
固體含量過高:涂層粘度大,流動性差,難以充分填充基材表面凹坑,機械錨定效應(yīng)弱;
一般需根據(jù)基材粗糙度調(diào)整,固體含量控制在 30%-60%,粘度(涂 - 4 杯)在 10-50 s 為宜。
三、噴涂與固化工藝參數(shù)
工藝過程直接影響涂層在基材表面的成膜狀態(tài)和界面結(jié)合質(zhì)量,核心參數(shù)包括:
1. 噴涂參數(shù)
噴涂距離與角度:距離過近(<100 mm)會導(dǎo)致涂層局部堆積過厚,溶劑揮發(fā)不及時,產(chǎn)生針孔;距離過遠(>300 mm)涂層顆粒分散,厚度不均,與基材結(jié)合不緊密;角度偏離 90°(如傾斜噴涂)易導(dǎo)致邊角處涂層覆蓋不足,結(jié)合力差。
噴涂厚度與次數(shù):單次噴涂厚度過厚(>50 μm),固化時內(nèi)外收縮不一致,易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,導(dǎo)致涂層翹曲脫落;建議多次薄涂(每次 20-30 μm),層間充分干燥,減少應(yīng)力積累。
基材預(yù)熱溫度:噴涂前適當預(yù)熱基材(如金屬預(yù)熱至 60-120℃),可促進涂層中溶劑揮發(fā),增強涂層流動性,使其更好地浸潤基材表面;但溫度過高(如>200℃)會導(dǎo)致涂層提前固化,喪失流動性,反而降低結(jié)合力。
2. 固化(燒結(jié))工藝
四氟涂層需經(jīng)高溫?zé)Y(jié)(PTFE 燒結(jié)溫度 370-390℃,F(xiàn)EP 260-290℃)使樹脂熔融流平,形成連續(xù)膜層,燒結(jié)參數(shù)是關(guān)鍵:
燒結(jié)溫度:溫度不足,樹脂未完全熔融,分子鏈擴散不充分,涂層與基材界面結(jié)合弱;溫度過高,樹脂分解(PTFE>400℃易分解產(chǎn)生有毒氣體),涂層變脆,且基材可能氧化(如碳鋼高溫氧化生成 Fe₃O₄,削弱界面結(jié)合)。
保溫時間:時間過短,熔融不充分;時間過長,樹脂過度交聯(lián)或分解,涂層性能下降,一般保溫 10-30 min(依厚度調(diào)整)。
升降溫速率:升溫過快,涂層與基材因熱膨脹系數(shù)差異產(chǎn)生瞬時應(yīng)力,導(dǎo)致開裂;降溫過快,冷縮應(yīng)力集中,易使涂層從基材剝離,建議緩慢升降溫(速率<5℃/min)。
四、界面應(yīng)力與環(huán)境因素
涂層與基材的界面應(yīng)力及使用環(huán)境會長期影響結(jié)合力穩(wěn)定性:
1. 熱膨脹系數(shù)(CTE)匹配性
涂層與基材的 CTE 差異過大會導(dǎo)致溫度變化時產(chǎn)生界面應(yīng)力:例如,PTFE 的 CTE(100-250×10⁻⁶/℃)遠大于金屬(鋼:11×10⁻⁶/℃,鋁:23×10⁻⁶/℃),反復(fù)冷熱循環(huán)后,應(yīng)力累積會使涂層逐漸脫離基材?赏ㄟ^添加低 CTE 填料(如玻璃纖維)降低涂層 CTE,減少應(yīng)力。
2. 環(huán)境介質(zhì)侵蝕
使用環(huán)境中的水、化學(xué)介質(zhì)(酸、堿、溶劑)可能滲透至涂層與基材界面,破壞結(jié)合力:
水會降低界面分子間作用力(如氫鍵斷裂),尤其當基材表面有微孔時,水滲入后凍融循環(huán)會產(chǎn)生膨脹力,導(dǎo)致涂層鼓泡;
強溶劑可能溶解涂層中的助劑或底漆,削弱界面結(jié)合。
3. 機械應(yīng)力
涂層若長期承受摩擦、沖擊或彎曲應(yīng)力,結(jié)合力弱的區(qū)域易優(yōu)先剝離。例如,柔性基材(如鋁箔)彎曲時,涂層與基材的形變差異會加劇界面應(yīng)力,結(jié)合力不足則直接開裂脫落。